煤气脱硫危废资源化治理
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一、 政策背景


二、工艺简介

脱硫危废双提工艺 技术简介


脱硫危废指用湿式氧化法脱除气体中H2S工艺中产生的硫泥危废和剩余含盐废液危废。
双提技术是指从湿式氧化法工艺产生的硫泡沫开始连续处理,硫泥危废和剩余含盐废液危废提取99.5%以上的产品硫磺和精制硫氰酸盐,从根本上治理硫泥危废和剩余含盐废液危废,并将危废转化生产为99.5%以上的硫磺 和98.7%以上硫氰酸盐环保技术。


煤气脱硫废液提盐+烟道气脱硫脱硝技术综合简述   


双提技术提硫部分比传统融硫釜法节约运行成本,折合吨硫成本是常规融硫成本的2%,且硫磺质量合格。生产一吨硫磺的成本为10元。常规技术生产一吨硫为500元。
双提法在采用同样单效蒸发提盐技术时,节能30%。
双提技术投资比传统融硫投资和提盐投资相加时节省投资20%.
双提技术可以将浓缩的粗盐脱硫废液用以改造升级烟气脱硫,做为烟气脱硫的碱源同时,利用烟道气蒸发结晶,脱硫液提盐和烟道气硫的投资成本均降低30%,运行成本均降低50%,年可为焦化企业最少增加出2000万元的效益。采用该技术另行依据焦化厂实际情况制定合理方案。
我司为某钢厂500万吨焦/年和某焦化120万吨焦/年配套的双提系统正在实施中,某焦化预计在今年9月份投运。


治理方法

1.脱硫废液提精盐的原理

    在脱硫废液中加入活性炭去除脱硫液的墨绿色,得到含硫氰酸铵和硫代硫酸铵的清液,将清液升温蒸发后根据硫氰酸铵和硫代硫酸铵溶解度的不同进行分部结晶法,分别得到硫代硫酸铵和硫氰酸铵。

2.脱硫废液提精盐的生产工艺流程

    来自脱硫工段的脱硫废液进入原液罐,通过脱硫液上料泵进入脱色釜,加入活性炭后升温,脱色后的脱硫液通过脱色板框进料泵进入脱色板框进行脱色,得到的清液通过清液罐进料泵进入清液罐储存。清液通过浓缩釜进料泵进入浓缩釜,在真空条件下进行蒸发浓缩,达到一定浓度后放入结晶釜进行降温结晶,后通过硫代板框进料泵在硫代板框中进行硫代硫酸铵的分离,母液通过中转釜进料泵进入中转釜,通过硫代板框再次过滤,后经过中转釜进料泵进入结晶釜在冷冻水的环境下结晶,通过离心机得到硫氰酸铵。


双提工艺流程图



得到的产品


1、硫氰酸铵

    硫氰酸铵,无色结晶。易潮解。易溶于水和乙醇,溶于甲醇和丙酮,几乎不溶于氯仿和乙酸乙酯。其水溶液遇铁盐溶液呈血红色,遇亚铁盐则无反应。将干燥品加热至159℃时不分解而熔融,热至170℃时分子转变成为硫脲。相对密度1.305。熔点约149℃。有毒,有刺激性。分子式:NH4SCN,分子量:76.12,溶解性:溶于水,溶于乙醇、丙酮、氨水。

2、硫代硫酸铵

    硫代硫酸铵无色透明液体或白色结晶。结晶体相对密度1.679,极易溶于水,100℃时溶解度103.3g/100ml水。不溶于醇、醚,微溶于丙酮。加热至150℃则分解形成亚硫酸铵、硫黄、氨、硫化氢及水。空气中十分不稳定,在氨气中稳定。分子式:(NH4)2S2O3,分子量:148.20

3、硫酸铵

    无色结晶或白色颗粒。无气味。280℃以上分解。水中溶解度:0℃时70.6g,100℃时103.8g。不溶于乙醇和丙酮。0.1mol/L水溶液的pH为5.5。相对密度1.77。折光率1.521。分子式:(NH4)2SO4分子量:132.14。

三、产品与技术优势

脱硫废液必须治理

    在脱硫过程中由于HPF复合催化剂中含有PDS,如果脱硫再生过程中产生浓度过高的NH4SCN,将影响CN-向SCN-转变的速度,造成CN-积累,致使PDS催化剂活性降低,因此必须控制复盐浓度在250g/L以下,才能不影响脱硫效率。HPF法脱硫废液产生量不大,可以直接用于配煤,但在实际生产过程中,受到各类因素的制约,脱硫废液中不仅含有硫氰酸盐,而且含有一定浓度的硫酸盐,如果脱硫废液返回配煤,其中的硫氰化物虽然能够在加热时分解,但硫酸盐性质稳定且没有排出口,长期运行必然导致系统内盐的积累,因此必须排放一定量的脱硫废液。在较大规模的焦化厂,其排放量能达到lOOm3/d以上。由于脱硫废液盐含量过高,生化系统很难处理,有的厂选择直接用于熄焦,但这样不仅使得焦炭含硫量高,硬度下降,产生的蒸汽还对大气造成了严重的污染。而且早在2016年脱硫废液就被列入国家危废,不能直接外排。因此,脱硫废液的处理成为我们必须关注的一个重要的环保问题。

脱硫废液已经被列入国家危废

双提技术优势

双提技术与传统技术产值对比

双提效果对比

双提技术的必要性和意义

清洁生产的需要:

    采用湿式氧化法的工厂生产现场,无论是HPF前脱硫还是PDS、888的苯后钠碱脱硫,都存在同样问题。无论是经过废液提盐的、压榨生产生硫膏的,用连续或间歇融硫釜的。生产现场脏、乱、差,处理不及的硫泡沫横流,生产的硫磺和硫膏卖不出去,胡乱堆积,成为焦化厂生产的共性特征。连续融硫釜工艺生产现场稍好,但同样生产的硫不达标,腐蚀性废液和刺激气味对生产现场严重污染。连续融硫釜堵塞时,问题更加突出。特别是对后脱硫,堵塞现象更是出现频繁。

产品销售的需要:

    不同的脱硫剂生产的硫质量都不合格。

    HPF法中连续融硫釜生产的硫磺颜色为黑绿色;间歇釜生产的为黑色,虽然用燃烧法测定硫含量有的高达98%,但单质硫含量均在85~93%间,所含杂质对硫酸生产的催化剂有污染毒害,所以生产的硫磺卖不出去。堆集的硫即影响清洁生产,也存在火灾安全隐患。

    脱硫废液提盐技术是成熟可靠的,但因脱硫废液单独提盐时,脱硫废液中含的悬浮硫,金属络合物、焦油、萘、沥青、焦灰、等杂质、脱硫剂等,盐的纯度很难达到产品指标。而纯度不足的粗盐不仅价格低,而且难以被市场接受,销不出去。销售不出去的粗盐形成了二次污染源,无处堆积,无法处理。

脱硫塔脱硫效果和效率的需要

    脱硫废液长期循环使用,会造成付反应增加,硫产量降低;脱硫效率降低,脱硫剂用量大,煤气含硫超标的现象。严重时发生堵塔,影响煤气脱硫工序的安全稳定运行。脱硫液喷洒煤场,昂贵的脱硫剂损耗大。

双提技术是节能降耗的需要:




双提技术和传统工艺不同点及特征分析

四、业绩概况









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